贵金属提纯
1)电解法
在贵金属和贱金属共存的酸性溶液中,利用电位不同,贵金属在阴极析出,得到提纯如铑提纯,电解装置采用的是两室式电解槽。阳极室以碳棒为电极,阴极室以铂片为电极,中间为阴离子交换膜将计量的H+浓度为2mol·L-1盐溶液加人电解装置阴极室中,阳极室为10%氯化铵溶液,以饱和甘汞电极作参比电极。控制阴极电位在(-1.10~-1.15)V,电解(2~3)小时,电流效率为80%,铑粉在阴极析出。阴极析出的铑粉经酸洗、水洗和焙烧,即可得到纯度天于99.5%的铑粉.
2)离子交换
在pH贵金属催化剂钼、金、银等作为重要的工业催化剂其在工业发展中起着不可替代的作用。目前钼催化剂用于氨氧化制硝酸,Ag/A1203催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷,金粒子催化氧化一氧化碳等等,贵金属催化剂在工业催化领域的应用不胜枚举。但是,由于贵金属资源稀少、价格昂贵,且在催化过程中容易中毒失活,导致其应用受到一定限制,因此如何对贵金属催化剂的回收及再生成为目前贵金属催化剂研究的一个重要方向。传统的对贵金属催化剂回收再生的方法只能通过采用王水进行。王水中含有硝 酸、氯化亚硝酰、氯等强氧化剂,也含有高浓度的氯离子,能跟金属离子形成稳定的络离子,有利于向金、钼溶解方向进行。但采用王水对贵金属溶解的方法具有很多缺点,首先,王水毒性很大,反应后不容易出去,废液对环境损害非常大。其次,操作危险,采用王水对贵金属溶解需要在对王水加热条件下进行,王水腐蚀性极强,因此操作困难。
热处理是为了提高活性炭的强度,经过真空高温处理,使之部分石墨化。 曹峻清等提出,石墨化程度控制在 3%以下,并除去少量有机杂质,处理时的真空度为 1.013×~1.013× Pa,温度 300~1500℃,升温速度 5℃ ·rain,保温20—50h,真空下缓慢降至室温出炉,处理后的比表面积为900~1500·,孔容0.02~1.20mL·。采用此方法使催化剂活性组分粒度大小适宜,分布均匀。阿纳托利 ·乌拉帝米若维奇 ·若曼尼恩科等提出,若载体石墨化程度大于20%,则制备的催化剂钯晶粒度小于3.5nm,钯均匀分布在距离载体表面距离为其半径的 1%~30%,形成均匀的蛋壳分布,这种分布有助于提高催化剂活性。
在石油工业中常常使用以氧化铝(A12O3)、氧化硅、石墨等载体的铂催化剂。从这类失效的催化剂中再生回收铂的常用方法有王水溶解法(溶解铂)、硫酸溶解法(溶解其它杂质)、熔炼合金法(熔炼成合金后用王水溶解,氯化铵沉铂,使其与其它元素分离而得到铂)。
利用镀铂、涂铂的废料中基体金属与铂的热膨胀系数不同,在加热条件下使铂层发生胀裂,可从镀铂、涂铂的废料中回收铂。将镀铂废件放在750℃~950℃中,在氧化气氛中恒温30min,在上述的温度范围内铂不被氧化,而与铂层接的基体金属(如Mo,W)的表面则被氧化,用5%NaOH(NaHCO3或NH4OH)碱液溶解结合层的基体金属氧化物。通过振荡后铂层即脱落,沉于碱液槽底,在780℃~950℃下,将含铂的沉淀加热氧化,以升华基体金属,再经碱煮(或酸处理)含铂残渣,以进一步除去贱金属,经洗涤后,残渣再用王水溶解,过滤、赶硝、用水稀释调节pH=5~6,水解除杂,用NH4Cl沉铂,获得(NH4)2PtCl6锻烧得纯海绵铂。

